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/原(www.yyzs.net)属于北京易方达咨询服务有限公司所有,谨防假冒.SO2钳合反应机理的密度泛函研究 _物理化学学报
ISSN CN 11-1892/O6CODEN WHXUEU
82-85 &&&&doi:
10.3866/PKU.WHXB
SO2钳合反应机理的密度泛函研究
王文峰; 章永凡; 李俊篯 福州大学化学系, 结构化学国家重点实验室, 福州
采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311+G**水平上计算了SO2与2,4-己二烯之间的钳合反应, IRC计算结果表明该反应是协同反应. 反应中, 这两个反应物同时把自己的HOMO电子填入对方的LUMO轨道, 这与传统的4＋2环加成机理不同. 反应前SO2的HOMO轨道与2,4-己二烯的LUMO轨道之间能级相差很大(8.4 eV), 但随着反应进行, 2,4-己二烯的反键LUMO轨道逐渐演变成一个成键轨道, 能级下降, 使得SO2的HOMO上电子可以向该轨道流动. 反应的净结果是有0.23e的负电荷由SO2向2, 4-己二烯转移.
网出版日期
通讯作者: 李俊篯 Email: quant@
王文峰;章永凡;李俊篯. SO2钳合反应机理的密度泛函研究[J]. 物理化学学报, 2006,22(01): 82-85.
WANG Wen- ZHANG Yong- LI Jun-qian. DFT Study on the Mechanism of Cheletropic Addition of SO2[J]. Acta Phys. Chim. Sin., 2006, 22(01): 82-85.
&& doi: 10.3866/PKU.WHXB
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本文作者相关文章咪唑与单线态氧(1O2)1,2-环加成反应的理论研究 _物理化学学报
ISSN CN 11-1892/O6CODEN WHXUEU
181-185 &&&&doi:
10.3866/PKU.WHXB
咪唑与单线态氧(1O2)1,2-环加成反应的理论研究
马思渝; 丁燕波; 傅孝愿 北京师范大学化学系，北京 100875
采用较新的半经验分子轨道方法Austin Model 1(简称AM1方法), 辅以Berny梯度优化方法, 对单线态氧(~1O_2)与咪唑的1,2-环加成反应,进行了理论研究。计算获得实验尚未检测到的4,5-二氧环丁烷(4,5-dioxetane)的结构, 并在反应势能面上找到单重态双自由基中间体及通过该中间体的两步反应的过渡态。通过对过渡态的结构特征、虚振动方向以及对反应过程的电荷分布情况、轨道相互作用等的分析, 说明该反应是经由单重态双自由基中间体的分步反应。两步反应的活化势垒分别为39.2 kJ·mol~(-1)和150.5 kJ·mol~(-1)。
网出版日期
通讯作者: 傅孝愿 Email:
马思渝;丁燕波;傅孝愿. 咪唑与单线态氧(1O2)1,2-环加成反应的理论研究[J]. 物理化学学报, 1992,8(02): 181-185.
Ma Si-Yu; Ding Yan-Bo; Fu Xiao-Yuan. Theoretical Studies on the 1,2-Cycloaddition Reaction of Singlet Molecular Oxygen (1O2) with Imidazole[J]. Acta Phys. Chim. Sin., 1992, 8(02): 181-185.
&& doi: 10.3866/PKU.WHXB
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